ISOLAMENTO DE SESAMINA E SESAMOLINA DO ÓLEO DE GERGELIM ATRAVÉS DE RLCCC E DCCC
Ana C. Leite (PG)1, Claudia M. N. F. Costa (IC)1, João B. Fernandes (PQ)1, Paulo C. Vieira (PQ)1, Maria F. das G. F. da Silva (PQ)1, Maria S. C. Morini (PG)2, Maria J. A. Hebling (PG)2, Fernando C. Pangnoca (PQ)2 e Odair C. Bueno (PQ)2
1 Departamento de Química – Universidade Federal de São Carlos
2 Centro de Estudo de Insetos Sociais – UNESP - Rio Claro
palavras-chaves: Formigas cortadeiras, Sesamum Indicum, lignanas
As formigas cortadeiras de folhas, Atta sexdens, pertencem à família Formicidae, subfamília Myrmicinae, tribo Attini, sendo Acromyrmex (quenquéns) e Atta (saúvas) os gêneros mais evoluídos.1 No Brasil essas formigas tem causado sérios danos à agricultura e aos programas de reflorestamentos. Devido a falta de fiscalização ainda utiliza-se inseticidas que muitas vezes tem efeitos nocivos aos animais e ao ser humano, tais como os formicidas organoclorados. Visando o controle das formigas cortadeiras tem-se estudado produtos naturais que possam ser mais seletivos e menos prejudiciais ao meio ambiente do que os tradicionalmente utilizados.2
O Sesamum indicum (gergelim) é altamente preferido por formigas cortadeiras.3,4 A ação tóxica desta planta quando utilizada no controle das formigas cortadeiras foi comprovada cientificamente através da realização de vários ensaios biológicos. O óleo de gergelim é obtido das sementes de várias espécies de Sesamum, e Sesamum Indicum cultivados na China, Índia e Japão que apresentam 50 a 57% de óleo. Este óleo tem sido usado como óleo de mesa, em perfumaria e industrias farmacêuticas, e particularmente na produção de margarina e sabão.
O óleo da semente de gergelim contém dois constituintes minoritários, sesamina e sesamolina. Os resultados obtidos no isolamento de sesamina e sesamolina por métodos cromatográficos convencionais não são satisfatórios pois o tempo requerido é longo, e as quantidades isoladas são extremamente pequenas. Com o objetivo de se obter quantidades suficientes de sesamina e sesamolina para realização de bioensaios em formigas cortadeiras e em seu fungo simbionte utilizou-se as técnicas de RLCCC (Rotation Locular Counter-Current Chromatography) e DCCC (Droplet Counter-Current Chromatography). Neste trabalho a obtenção a partir do óleo de gergelim da mistura de sesamina e sesamolina foi realizada através de métodos cromatrográficos convencionais e o separação das lignanas foi realizada utilizando estes equipamentos. A separação destas lignanas também é possível através de CLAE, porém as técnicas de cromatografia em contra-corrente desenvolvidas neste trabalho apresentaram-se mais eficientes, rápidas e baratas.
O equipamento de RLCCC possui 16 colunas de vidro compostas de 37 compartimentos cada, onde a velocidade de rotação (força centrífuga) e o ângulo de inclinação do aparelho podem ser variados. A técnica consiste na introdução de duas fases líquidas não miscíveis nas colunas, sendo que uma delas é a fase estacionária e a outra é a fase móvel. Esta técnica se baseia na diferença de solubilidade do analito em solventes de diferentes polaridades não miscíveis.
Uma fração (423 mg) proveniente do extrato acetato de etila, composta das lignanas sesamina e sesamolina, foi injetada no equipamento de RLCCC utilizando-se como eluente uma mistura de Hex/CH3CN/AcOEt/H2O tendo-se a fase rica em acetonitrila como fase móvel e a fase rica em hexano como fase estacionária. A análise foi desenvolvida sob um fluxo de 1.0 mL/min a uma pressão de 0,7 kg/cm2. As colunas foram mantidas a 70 rpm, em modo ascendente, levando ao isolamento de 264 mg de sesamina e 142 mg de sesamolina. Condições análogas foram utilizadas no equipamento de DCCC e as quantidades das lignanas isoladas foram muito semelhantes quando comparadas a análise realizada no equipamento de RLCCC.
Os resultados de aplicação tópica de uma mistura de sesamina e ricinina (extraída das folhas de Ricinus communis), indicaram que a porcentagem de sobrevivência das formigas tratadas foi reduzida significativamente. O efeito do sinergismo também foi verificado no tratamento por ingestão. Porém, a sesamina pura não apresenta atividade tóxica quando bioensaida em formigas cortadeiras. No momento, uma mistura de sesamolina e ricinina está sendo bioensaida em formigas cortadeiras, afim de se comparar sua ação com os resultados obtidos em ensaios realizados com uma mistura de sesamina e ricinina. A Sesamina apresenta atividade inibidora do fungo simbionte de formigas cortadeiras. No momento estão sendo realizados ensaios comparativos para se determinar se a sesamolina também apresenta este tipo de atividade.
Referências
1.Daly, D.V.; Doyen, J. T.; Ehrilich, P. - Introduction to insect biology and diversity, New York, McGraw-Hill Co, 1978.
2.Autuori, M. - Contribuição para o conhecimento da saúva (Atta spp - Hymenoptera: Formicidae). IV - O sauveiro depois da revoada (Atta sexdens rubropilosa Forel, 1908). Arquivos do Instituto Biológico, v.18, p. 39-70, 1947.
3. Souza, L. F. - Plantas preferidas pela saúva. Divulgação Agronômica, v.14, p. 23-29, 1965.
4. Bueno, O. C. et alii - Testes de preferência de Atta sexdens rubropilos por folhas de Sesamum indicum e Virola sebifera. Encontro de Mirmecologia, 9, Viçosa. Anáis, p. 24-28, 1989.