UTILIZAÇÃO DE ÁCIDO TRICLOROISOCIANÚRICO PARA A OBTENÇÃO DE EPÓXIDOS À PARTIR DE ALQUENOS


Mira Wengerta (IC), Antonio Manzolillo Sanseverinob (PG) e

Marcio C.S. de Mattosb (PQ)


aFaculdade de Farmácia; bInstituto de Química / Departamento de Química Orgânica Universidade Federal do Rio de Janeiro


palavras-chave: epóxidos, cloroidrinas, ácido tricloroisocianúrico


Introdução


Epóxidos são muito utilizados em síntese orgânica, havendo várias metodologias para a sua obtenção. Dentre elas, destaca-se a ciclização de cloroidrinas com bases.1

O ácido tricloroisocianúrico (1) é um reagente com algum emprego em reações de cloração e oxidação.2 Ele é estável, de fácil manipulação, baixo custo e facilmente disponível, pois é amplamente utilizado como fonte de cloro em produtos empregados como desinfetantes de piscinas (comercialmente encontrado como "cloro estabilizado" com > 99% de pureza)










Objetivo


Não é conhecida a utilização de 1 em reações de coalogenação. Desta forma, dando continuidade aos nossos estudos de coalogenação de alquenos,3 estudou-se a cloração eletrofílica do ciclo-hexeno e do estireno com o ácido tricoroisocianúrico em presença de água, seguida da ciclização das cloroidrinas em meio básico.



Metodologia


Em balão (50 ml) adicionou-se o alqueno (10 mmol), acetonitrila (20 ml), água (2 ml) e 1 (2,1 g, o que equivale a ca. 4 mmol). Após 30 minutos em agitação e à temperatura ambiente, adicionou-se CHCl3 e a solução resultante foi lavada com solução 10% de bissulfito de sódio e com água. Logo após secou-se com sulfato de sódio e filtrou-se. Em seguida o solvente foi evaporado, adicionou-se éter (10 ml), pentano (10 ml), hidróxido de potássio (0,63 g) e água (6 ml). Após 1h em agitação e à temperatura ambiente separou-se a fase aquosa da fase orgânica, lavou-se a fase orgânica com água, secou-se com sulfato de sódio e depois filtrou-se. O solvente foi removido por destilação para originar os epóxidos.



Resultados


As reações de coalogenação dos alquenos foram realizadas agitando-se 10 mmol do alqueno com 4 mmol de 1 em acetonitrila aquosa por 30 min. O material bruto da reação foi tratado com KOH em meio bifásico5 para gerar os respectivos epóxidos em excelentes rendimentos totais (rendimentos brutos). As estruturas dos produtos foram confirmadas por CGAR através da coinjeção com padrões5 e por RMN 1H e 13C.














Conclusão


A partir dos resultados obtidos pode-se concluir que o reagente utilisado é eficaz para a sítese de epóxidos a partir de alquenos .



Referências e Notas


  1. J.G. Smith; Synthesis 1984: 629.

  2. G.A. Hiegel; K.B. Peyton; Synth. Commun. 25: 385(1985) e referências citadas.

  3. A.M. Sanseverino; M.C.S. de Mattos; Synthesis 1998: 1584 e referências citadas.

  4. O ácido tricloroisocianúrico utilizado por nós tem nome comercial HCl PLUS e consiste de uma mistura de 55% do ácido (com 99% de pureza) e 45% de "material inerte" (dados do fabricante).

  5. A.M. Sanseverino; M.C.S. de Mattos; Synth. Commun. 28: 559.


(CNPq - CEPG/UFRJ)